水質(zhì)污染調(diào)查是從Hg、Cd、氰、酚、Cr6+等開始的,而且多是用分光光度法測定。隨著環(huán)境保護(hù)工作深入,監(jiān)測業(yè)務(wù)不斷擴(kuò)大,分光光度分析方法的靈敏度、準(zhǔn)確度均不能滿足環(huán)境管理的要求,因此相應(yīng)的各種先進(jìn)的、高靈敏度的分析儀器和方法就很快發(fā)展起來。 1、原子吸收和原子熒光法 火焰原子吸收、氫化物發(fā)生原子吸收、石墨爐原子吸收相繼發(fā)展起來,可測定水中多數(shù)痕量、超痕量金屬元素。 我國開發(fā)的原子熒光儀器可同時測定水中As、Sb、Bi、Ge、Sn、Se、Te、Pb八種元素的化合物。用于這些易生成氫化物元素的分析具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度,且基體干擾少。 2、等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES) 等離子發(fā)射光譜法近年發(fā)展很快,已用于清潔水基體成分,廢水中金屬及底質(zhì)、生物樣品中多元素的同時測定。其靈敏度、準(zhǔn)確度與火焰原子吸收法大體相當(dāng),而且效率高,一次進(jìn)樣,可同時測定10-30個元素。 3、等離子發(fā)射光譜一質(zhì)譜法(I CP-MS) ICP-MS法是以ICP為離子化源的質(zhì)譜分析方法,其靈敏度比ICP-AES法高2-3個數(shù)量級,特別是當(dāng)測定質(zhì)量數(shù)在100以上的元素時,其靈敏度更高,檢出限更低。己將ICP-MS法列為測定水中Cr6+、Cu、Pb、Cd的標(biāo)準(zhǔn)分析方法。 4、離子色譜法 離子色譜是分離和測定水中常見陰、陽離子的新技術(shù),方法的選擇性和靈敏度均好,一次進(jìn)樣可同時測定多種成分。用電導(dǎo)檢測器和陰離子分離柱可測定F-, C1- . Br- , N02-、SO32+、SO42-、H2PO4-、N03-;用陽離子分離柱可測定NH4+、K+、Na+、Ca2+、Mg2+等。用電化學(xué)檢測器可測定I-、S2-、CN-及某些有機(jī)化合物。 5、分光光度和流動注射分析技術(shù) 研究一些高靈敏度、高選擇性的顯色反應(yīng),用于金屬離子和非金屬離子的分光光度法測定仍然受到重視。在常規(guī)監(jiān)測中分光光度法占有較大的比重。值得注意的是將這些方法與流動注射技術(shù)相結(jié)合,可將許多化學(xué)操作,如蒸餾、萃取、加各種試劑,定容顯色和測定融為一體,是一種實驗室自動分析技術(shù),且在水質(zhì)在線自動監(jiān)測系統(tǒng)中被廣泛應(yīng)用。具有取樣少、精度高、分析速度快節(jié)省試劑等優(yōu)點(diǎn),可使操作人員從繁瑣的體力勞動中解放出來。例如測水質(zhì)中NO3- 、NO2-、 NH4+、F-、CN-、CrO42-、Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Cu2+、Cd2+等均可用流動注射技術(shù)。檢測器不僅可用分光光度法,也可用原子吸收、離子選擇性電極等。 6、價態(tài)和形態(tài)分析 污染物質(zhì)在水環(huán)境中存在形態(tài)不同,對水生生態(tài)系統(tǒng)和對人的毒性也很不相同。例如Cr6+毒性比Cr3+強(qiáng)得多,As3+比As5+毒性大,NO2-比NO3-毒性大,HgCl2毒性比HgS大,而CH3Hg+比HgCl2毒性更大。在水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)測中規(guī)定了總汞和烷基汞、六價鉻和總鉻、Fe3+和Fe2+、NH4-_N, N02-_N和NO3-_N 的測定。有些項目還規(guī)定了可濾態(tài)和總量的測定等。在環(huán)境研究中,為了搞清污染機(jī)理及遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律,不僅要研究分析無機(jī)物的價態(tài)、吸附態(tài)、絡(luò)合態(tài),還要研究 它們在環(huán)境介質(zhì)中的氧化還原(如含氮化合物的亞硝化、硝化作用或脫氮等)和生物甲基化等問題。以有機(jī)態(tài)存在的重金屬,如烷基鉛、烷基錫等,目前倍受環(huán)境科 學(xué)工作者的重視,尤其是三苯基錫、三丁基錫等被列入內(nèi)分泌干擾物后,有機(jī)重金屬的監(jiān)測分析技術(shù)發(fā)展很快。
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